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【学术报告】铈催化惰性碳氢键选择性转化的机理研究
日期:2023-05-12 阅读:657

题目: 铈催化惰性碳氢键选择性转化的机理研究

报告人:左智伟,  研究员,中国科学院上海有机化学研究所。

时间:2023年5月12日(周五)15:00-16:00

地点:霞光楼200号报告厅

邀请人:叶俊涛 副教授


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个人简介:

左智伟,  研究员,中国科学院上海有机化学研究所。2007 年于南京大学购彩大厅 获得学士学位(导师:朱成建教授,成义祥教授);2012 年于中科院上海有机化学研究 所获得博士学位(导师:马大为研究员);2013-2015 年在普林斯顿大学从事博士后研究  (导师: David W. C. MacMillan 教授) ;2015-2020 年在上海科技大学工作; 2020 年 加入中科院上海有机化学研究所金属有机国家重点实验室。主要研究方向为金属催化 的光促有机合成反应、惰性小分子的高选择性催化转化; 提出并发展了光促 LMCT 催 化新模式,基于该模式发展了铈催化惰性烷基碳氢键选择性转化新途径。获海外高层 次人才计划、中科院百人计划、 国家杰出青年科学基金等项目支持,获得上海市学术 带头人(青年),中科院上海分院第八届杰出青年科技创新人才, 第十一届上海青年 科技英才,上海市青年五四奖章标兵, 黄耀曾金属有机化学青年奖(2021), 现任   《有机化学》、 ACS Catalysis 青年顾问编委, Chem Catalysis 顾问编委。


报告摘要: 

光促氧化还原催化模式近年来受到合成化学家的广泛关注,但由于光能利 用模式较为有限,使得铱、钌催化剂占据绝对主导地位;发展新型的光激发促进的催化 模式,开发经济实用性的光催化剂对于进一步推动其在合成中大规模应用具有重要意 义。稀土金属铈储量丰富,价格低廉,在有机合成中被广泛用做路易斯酸和氧化剂, 而在催化领域中颇受关注的惰性碳氢键、碳碳键转化方面未得到广泛应用。在光照条 件下,四价铈复合物能被有效激发,独特的光促配体到金属电荷跃迁(LMCT)能迅 速诱导配位键发生均裂形成高活性自由基。我们利用这种高效的激发模式,提出并发 展了基于“现场配位-光促 LMCT -金属配体键均裂”的铈催化新模式;利用LMCT 催化和 氢原子转移(HAT)的融合策略, 实现了基于自由基高活性中间体的惰性烷基碳氢键高选 择性活化;利用LMCT 催化和自由基介导碳碳键均裂相融合策略,发展了铈催化的碳碳 键选择性断裂-官能团化反应,并应用到了中环内酯类化合物的高效合成中。


 



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